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促進劑M/DM/D的并用


在橡膠制品的生產中,為了獲得良好的膠料加工性能和提高硫化膠的物理性能,通常采用兩種或兩種以上的多元促進劑并用體系。其中較為常見的一種就是噻唑類促進(如促進劑MDM)與胍類促進劑(如促進劑D)的并用體系,它具有硫化速度快、生產效率高、硫化膠的強伸性能優良等特點。

由于促進劑D中所含的胺類物質能活化促進劑MDM,使之與鋅生成絡合物,且能增強絡合物在橡膠中的溶解能力,使S8環更易打開,因此,并用促進劑D能提高促進劑MDM的硫化速率及交聯密度。隨著促進劑D用量的增大,焦燒時間縮短,硫化起步加快,交聯密度增大。當(促進劑M+促進劑DM/促進劑D并用比為1/0.6左右時,硫化速度最快;隨著促進劑D用量的繼續增大,膠料的硫化速度開始減慢,這可能是由于促進劑D從副促進劑向主促進劑轉變的原因。

隨著促進劑D用量的增大,硫化膠的硬度和300%定伸應力相應提高,扯斷伸長率下降,拉伸強度和耐磨性能出現峰值,這是由于交聯密度增大所致。根據大分子彈性理論,形變較小時,分子網的彈力與網狀結構中的有效鏈段數成正比,即硫化膠的定伸應力和硬度隨交聯密度的增大而提高;形變較大,而分子網中交聯鍵的密度不是太大時,分子鏈段容易定向排列,形成結晶,分子網有較高的應力。此時交聯密度的增大有助于分子鏈段的定向排列,從而使硫化膠的拉伸強度提高。但是,當交聯密度繼續增大,過密的交聯鍵會阻礙分子鏈段的定向排列,妨礙結晶的形成,且由于交聯鍵分布不均勻,過高的交聯密度容易導致應力局部集中,降低分子網中的有效鏈段數,因此,硫化膠的拉伸強度下降。由于耐磨性能對拉伸強度的依賴性較強,其變化規律與拉伸強度基本一致。

綜上:

1)促進劑D對促進劑MDM具有明顯的活化作用,當(促進劑M+促進劑DM/促進劑D并用比為1/0.6左右時,硫化速度最快,并用體系的活性最高。

2)隨著促進劑D用量或促進劑總用量的增大,焦燒時間縮短,交聯密度增大,膠料的流動性降低。

3)并用促進劑DM的膠料流動性較好。增大促進劑DM的用量能顯著地延長膠料的焦燒時間。

4)促進劑并用比或促進劑總用量的改變對硫化膠物性的影響主要與交聯密度的變化有關。

 

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